Hola:
Me dio por probar en un servidor de pruebas que tenÃa montado con ubuntu server y con una configuración similar de postfix me lo enmascara bien.
El postfix (o sendmail) es el mismo codigo mas alla de que estes utilizando CentOS, Ubuntu o FreeBSD. Copia los ficheros del centos y el ubuntu y comparalos.
Utiliza scp para copiar los ficheros y diff para compararlos y puedas ver donde esta la diferencia (man scp y man diff si tienes dudas sobre los comandos).
Si bien el codigo es el mismo, cada sistema operativo de manera predeterminada utiliza distintas opciones de compilacion y de configuracion, pero en principio, si copias el main.cf del ubuntu para el centos, te debiera funcionar.
Saludos Osvaldo